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研究化學(xué)熱力學(xué)平衡方法的結(jié)論

   2019-10-30 和平23
核心提示:氟利昂的熱力學(xué)穩(wěn)定性并不高,在一定條件下很容易發(fā)生裂解,溫度對(duì)裂解后平衡產(chǎn)物的分布影響很大。
       以化學(xué)熱力學(xué)平衡方法為基礎(chǔ),進(jìn)行熱力學(xué)研究,產(chǎn)物平衡濃度隨溫度T、壓力P及原料組成的變化規(guī)律變化,得到如下結(jié)論:

1、氟利昂的熱力學(xué)穩(wěn)定性并不高,在一定條件下很容易發(fā)生裂解,溫度對(duì)裂解后平衡產(chǎn)物的分布影響很大。CFC-12中加入H2O后,主要平衡產(chǎn)物是HF、 HCl和CO2,隨溫度升高,HCl和CO2會(huì)發(fā)生離解,溫度越高,離解程度越大。當(dāng)按化學(xué)計(jì)量比加入水時(shí),CFC-12分解徹底,從平衡產(chǎn)物來(lái)看,CFC-12的分解并非是溫度越高越好,相對(duì)的低溫可能更有利于HF、HCI和CO2的選擇性形成。若平衡體系中含水量達(dá)不到化學(xué)計(jì)量比,則不但不利于CFC-12的分解,而且也不利于產(chǎn)物的控制。

2、目標(biāo)反應(yīng)在所考察的四種燃料體系中都能進(jìn)行得很完全,且所有備選燃料體系都使反應(yīng)的化學(xué)親和勢(shì)和平衡常數(shù)更大。1500K時(shí),目標(biāo)反應(yīng)與LPG燃燒場(chǎng)耦合體系的平衡常數(shù)K=7.63 x101??〉0,比沒(méi)有LPG燃燒場(chǎng)存在時(shí)的CFC-12 + H2O體系相差了60個(gè)數(shù)量級(jí),同時(shí)也比其他三種燃料體系的平衡常數(shù)大很多,說(shuō)明熱力學(xué)上用于燃燒分解CFC-12的最佳燃料是LPG。


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3、 CFC-12在LPG燃燒場(chǎng)中反應(yīng)分解,F(xiàn)在產(chǎn)物中的分布很簡(jiǎn)單,只有HF、 F原子自由基和CIF在考察范圍內(nèi)其覺(jué)超過(guò)10 ?? mol;同樣條件下,CI分布在8個(gè)物種之中,其中Cl原子自山基成為僅次于HCI的第二大產(chǎn)物,這將導(dǎo)致在LPG體系的燃燒場(chǎng)中Cl原子自由基濃度比較高。溫度升高將會(huì)在址和種類(lèi)上產(chǎn)生更多的次要產(chǎn)物(副產(chǎn)物)。所以當(dāng)反應(yīng)能夠發(fā)生時(shí),應(yīng)該在較低的溫度條件下進(jìn)行。

4、在1.01 x106 -3.04x10 6Pa壓力范圍內(nèi),與LPG燃燒場(chǎng)藕合后的體系平衡組成受壓力影響很小,故在后續(xù)實(shí)驗(yàn)中將不一再考察壓力對(duì)反應(yīng)的影響。

5、與LPG燃燒場(chǎng)禍合后的體系平衡組成中HF和HCI的分布與空氣過(guò)量系數(shù)α關(guān)系不大,但α小于0.3時(shí),有大量的H2, CH4和HCN生成,同時(shí)有CH3C1存在,在考察范圍內(nèi)CH3CI的平衡址與空氣過(guò)量系數(shù)關(guān)系密切,而與溫度關(guān)系不大;在α=1附近時(shí),除HF和HCI外的許多平衡組分的濃度變化非常顯著,隨α增大,H2, CH4, HCN等物種迅速降低;當(dāng)α大于1.05時(shí),體系的平衡組成變得非常穩(wěn)定。


 
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